Eliminace

O kurzu

V tomto kurzu se student seznámí s problematikou eliminačních reakcí. Jsou zde pomocí příkladů probrány témata ze třetího zkouškového okruhu. Díky tomu je tento kurz vhodný jako studijní materiál na zápočtové testy, zkouškovou písemku i na zkoušku samotnou. 

Témata ve třetím zkouškovém okruhu OCH2:

3. Eliminační reakce. E2 a E1 eliminace, vztah k nukleofilní substituci, dehydrohalogenace, Zajcevovo pravidlo, vliv velikosti báze, stereochemie, Hofmannova eliminace, Copeho štěpení, pyrolýza acetátů. Dehalogenace, dehydratace, eliminace při solvolýze (E1), tvorba alkynů. Pinakolinový přesmyk. (Pozn: dehydratacealdoximů a  Beckmanův přesmyk budou probrány v následujícím kurzu)

Příklady probírané v tomto kurzu:

Eliminace 1:

• Nakreslete reakci terc-butyl bromidu s methanolem, jak teplota ovlivní poměr substituce a eliminace. Jakými mechanismy vznikají produkty. 
• Nakreslete reakci terc-butyl bromidu s methanolátem sodným v methanolu.  Jakými mechanismy vznikají produkty. 
• Napište rychlostní rovnice pro E1 a pro E2 eliminace. 
• Napište produkty následujících reakcí:
• Methyl bromid s ethanolem 
• Methyl bromid s methanolátem sodným 
• Methyl bromid s terc-butanolátem draselným 
• Methyl bromid s azidem sodným 
• Ethyl bromid s ethanolem 
• Ethyl bromid s methanolátem sodným 
• Ethyl bromid s terc-butanolátem draselným 
• Ethyl bromid s azidem sodným 
• terc-butyl bromid s ethanolem 
• terc-butyl bromid s methanolátem sodným 
• terc-butyl bromid s terc-butanolátem draselným 
• terc-butyl bromid s azidem sodným 
• Isopropyl bromid s ethanolem 
• Isopropyl bromid s methanolátem sodným 
• Isopropyl bromid s terc-butanolátem draselným 
• Isopropyl bromid s azidem sodným 

Eliminace 2:

• Napište reakci 2-brom-2-methyl butanu s methanolátem sodným, rozhodněte o regioselektivitě reakce (zda vzniká více či méně substituovaná dvojná vazba). 
• Seřaďte následující sloučeniny podle jejich termodynamické stability (energie). 
• (Z)-but-2-en, buten, 2-methyl-propen, (E)-but-2-en,
• Vysvětlete rozdíl mezi termodynamicky a kineticky řízenou reakcí 
• Připravte (E)-3-methyl-pent-2-en z odpovídajícího bromidu. (Výchozí látky převeďte do Fisherovi projekce)

Eliminace 3:

• Napište produkty reakce 1-brom-1-methylcyklohexanu s methanolátem sodným. Který produkt bude převažovat. (Jakou bázi bychom použili, pokud bychom chtěly podpořit eliminaci). 
• Nakreslete strukturu LDA
• Napište produkt(y) reakce cis-1-chlor-4-terc-butyl-cyklohexanu s terc-butanolátem draselným 
• Napište produkt(y) reakce trans-1-chlor-4-terc-butyl-cyklohexanu s terc-butanolátem draselným 
• Napište produkt(y) reakce 3,3-dimethyl-but-2-olu s kyselinou sírovou
• Napište produkt(y) reakce 2-methyl-but-2-olu s kyselinou sírovou
• Napište produkt(y) reakce but-2-olu s kyselinou sírovou
• Napište produkt(y) reakce 2-methyl cyklopentanolu s kyselinou sírovou
• Napište produkt(y) reakce pinakolu (2,3-dimethyl-buta-2,3-diolu) s kyselinou sírovou
• Napište produkt(y) reakce [1,1'-bis(cyklopentan)]-1,1'-diolu s kyselinou sírovou

Eliminace 4:

• Napište produkt(y) reakce 2,3-dibrombutanu se zinkem
• Připravte (Z)-3-methyl-pent-2-en z příslušného dibromidu, výchozí látky nakreslete ve Fisherové projekci
• Napište produkt(y) E2 eliminace (1R,2S,4S)-2-bromo-1-isopropyl-4-methylcyclohexanu
• Napište produkt(y) E2 eliminace (1R,2R,4S)-2-bromo-1-isopropyl-4-methylcyclohexanu

Eliminace 5:

• Z 1-methylcyclohexylaminu připravte methylencyklohexan
• Proveďte tepelný rozklad ethyl(dimethyl)propyl ammonium hydroxydu 
• Připravte buten z (R)-2-brombutanu (selektivitu reakce vysvětlete pomocí newmanovi projekce) 
• Připravte methylencyklohexan z benzenu 

Eliminace 6:

• Připravte buten z N,N-dimethyl-sec-butylaminu pomocí Coopeho štěpení. (Nakreslete mechanismus).
• Připravte methylencyklopentan z 1-methylcyklopentylaminu pomocí Coopeho štěpení (Nakreslete mechanismus).
• Připravte propen z propanolu, pomocí pyrolýzy acetátů. (Nakreslete mechanismus).
• Proveďte tepelný rozklad (1S,2R,4R)-2-(terc-butyl)-4-methylcyclohexyl acetátu
• Proveďte tepelný rozklad (1R,2R,4R)-2-(terc-butyl)-4-methylcyclohexyl acetátu
• Připravte styren z 2-fenylethanolu pomocí Čugajevovi reakce. (Nakreslete mechanismus).